Figlio di Guido di Châtillon e di Margherita di Valois, sorella di Filippo VI, re di Francia, Carlo nasce nel 1320. Intelligente e ricco di virtù umane e spirituali, nel 1337 sposa Giovanna di Penthièvre, nipote del duca di Bretagna e sua erede. Per difendere i diritti dinastici della moglie, Carlo prende le armi contro il fratellastro del duca di Bretagna defunto, che rivendica per sé il ducato, diventando uno dei protagonisti dell’interminabile guerra di successione, detta «dei cent'anni», che trasformò la Bretagna in un campo di battaglia, con la Francia contro l’Inghilterra per l’alleanza con l’uno o l’altro dei due partiti avversi. Dopo alterne vicende, cioè successi e sconfitte, nel 1347 Carlo cade prigioniero nella battaglia della Roche-Derrien. Condotto a Londra, vi trascorre una lunga e dolorosa cattività, dal 1348 al 1356. Liberato, vive un breve periodo di pace. Poi nel 1363 la guerra riprende ed è fatale per Carlo che il 29 novembre 1364 cade nella battaglia di Auray. Il suo corpo, rivestito del cilicio, è tumulato nella chiesa dei francescani di Guingamp, in riconoscimento dell’amore di Carlo per san Francesco, il cui ideale ha vissuto come francescano secolare.